νέα

Η κυανό ομάδα έχει ισχυρή πολικότητα και απορρόφηση ηλεκτρονίων, επομένως μπορεί να εισχωρήσει βαθιά στην πρωτεΐνη στόχο για να σχηματίσει δεσμούς υδρογόνου με βασικά υπολείμματα αμινοξέων στην ενεργό θέση. Ταυτόχρονα, η κυανό ομάδα είναι το βιοηλεκτρονικό ισοστερικό σώμα καρβονυλίου, αλογόνου και άλλων λειτουργικών ομάδων, που μπορεί να ενισχύσει την αλληλεπίδραση μεταξύ μικρών μορίων φαρμάκου και πρωτεϊνών-στόχων, επομένως χρησιμοποιείται ευρέως στη δομική τροποποίηση της ιατρικής και των φυτοφαρμάκων [1] . Τα αντιπροσωπευτικά ιατρικά φάρμακα που περιέχουν κυανό περιλαμβάνουν σαξαγλιπτίνη (Εικόνα 1), βεραπαμίλη, φεβουξοστάτη κ.λπ. Τα γεωργικά φάρμακα περιλαμβάνουν το βρωμοφενιτρίλιο, το fipronil, το fipronil και ούτω καθεξής. Επιπλέον, οι κυανοενώσεις έχουν επίσης σημαντική αξία εφαρμογής στους τομείς των αρωμάτων, των λειτουργικών υλικών και ούτω καθεξής. Για παράδειγμα, το Citronitrile είναι ένα διεθνές νέο άρωμα νιτριλίου και το 4-βρωμο-2,6-διφθοροβενζονιτρίλιο είναι μια σημαντική πρώτη ύλη για την παρασκευή υλικών υγρών κρυστάλλων. Μπορεί να φανεί ότι οι κυανοενώσεις χρησιμοποιούνται ευρέως σε διάφορους τομείς λόγω των μοναδικών ιδιοτήτων τους [2].

Η κυανό ομάδα έχει ισχυρή πολικότητα και απορρόφηση ηλεκτρονίων, επομένως μπορεί να εισχωρήσει βαθιά στην πρωτεΐνη στόχο για να σχηματίσει δεσμούς υδρογόνου με βασικά υπολείμματα αμινοξέων στην ενεργό θέση. Ταυτόχρονα, η κυανό ομάδα είναι το βιοηλεκτρονικό ισοστερικό σώμα καρβονυλίου, αλογόνου και άλλων λειτουργικών ομάδων, που μπορεί να ενισχύσει την αλληλεπίδραση μεταξύ μικρών μορίων φαρμάκου και πρωτεϊνών-στόχων, επομένως χρησιμοποιείται ευρέως στη δομική τροποποίηση της ιατρικής και των φυτοφαρμάκων [1] . Τα αντιπροσωπευτικά ιατρικά φάρμακα που περιέχουν κυανό περιλαμβάνουν σαξαγλιπτίνη (Εικόνα 1), βεραπαμίλη, φεβουξοστάτη κ.λπ. Τα γεωργικά φάρμακα περιλαμβάνουν το βρωμοφενιτρίλιο, το fipronil, το fipronil και ούτω καθεξής. Επιπλέον, οι κυανοενώσεις έχουν επίσης σημαντική αξία εφαρμογής στους τομείς των αρωμάτων, των λειτουργικών υλικών και ούτω καθεξής. Για παράδειγμα, το Citronitrile είναι ένα διεθνές νέο άρωμα νιτριλίου και το 4-βρωμο-2,6-διφθοροβενζονιτρίλιο είναι μια σημαντική πρώτη ύλη για την παρασκευή υλικών υγρών κρυστάλλων. Μπορεί να φανεί ότι οι κυανοενώσεις χρησιμοποιούνται ευρέως σε διάφορους τομείς λόγω των μοναδικών ιδιοτήτων τους [2].

2.2 Ηλεκτρόφιλη αντίδραση κυανίωσης του βοριδίου της ενόλης

Η ομάδα του Kensuke Kiyokawa [4] χρησιμοποίησε αντιδραστήρια κυανιδίου n-κυανο-n-φαινυλ-π-τολουολοσουλφοναμίδιο (NCTS) και p-τολουολοσουλφονυλκυανίδιο (tscn) για να επιτύχει ηλεκτροφιλική κυανίωση υψηλής απόδοσης των ενώσεων ενολικού βορίου (Εικόνα 3). Μέσω αυτού του νέου σχήματος, διάφορα β-ακετονιτρίλιο, και έχει μεγάλη γκάμα υποστρωμάτων.

2.3 Οργανική καταλυτική στερεοεκλεκτική αντίδραση κυανιούχου πυριτίου κετονών

Πρόσφατα, η ομάδα Benjamin list [5] ανέφερε στο περιοδικό Nature την εναντιομερική διαφοροποίηση της 2-βουτανόνης (Εικόνα 4α) και την ασύμμετρη αντίδραση κυανιδίου της 2-βουτανόνης με ένζυμα, οργανικούς καταλύτες και καταλύτες μετάλλων μετάπτωσης, χρησιμοποιώντας HCN ή tmscn ως αντιδραστήριο κυανίου (Εικόνα 4β). Με το tmscn ως το αντιδραστήριο κυανιδίου, η 2-βουτανόνη και ένα ευρύ φάσμα άλλων κετονών υποβλήθηκαν σε αντιδράσεις υψηλής εναντιοεκλεκτικής κυανιούχου σιλυλίου υπό τις καταλυτικές συνθήκες του idpi (Εικόνα 4C).

 

Σχήμα 4 Α, εναντιομερική διαφοροποίηση της 2-βουτανόνης. σι. Ασύμμετρη κυανίωση της 2-βουτανόνης με ένζυμα, οργανικούς καταλύτες και καταλύτες μετάλλων μεταπτώσεως.

ντο. Το Idpi καταλύει την εξαιρετικά εναντιοεκλεκτική αντίδραση κυανιούχου σιλυλίου της 2-βουτανόνης και ενός ευρέος φάσματος άλλων κετονών.

2.4 αναγωγική κυανίωση αλδεΰδων

Στη σύνθεση φυσικών προϊόντων, το πράσινο τοσμικό χρησιμοποιείται ως αντιδραστήριο κυανίου για να μετατρέπει εύκολα στερεοχημικά παρεμποδισμένες αλδεΰδες σε νιτρίλια. Αυτή η μέθοδος χρησιμοποιείται περαιτέρω για την εισαγωγή ενός επιπλέον ατόμου άνθρακα σε αλδεΰδες και κετόνες. Αυτή η μέθοδος έχει εποικοδομητική σημασία στην Εναντιοειδική ολική σύνθεση του jiadifenolide και είναι ένα βασικό βήμα στη σύνθεση φυσικών προϊόντων, όπως η σύνθεση φυσικών προϊόντων όπως η clerodane, η caribenol A και η caribenol B [6] (Εικόνα 5).

 

2.5 ηλεκτροχημική αντίδραση κυανιδίου οργανικής αμίνης

Ως τεχνολογία πράσινης σύνθεσης, η οργανική ηλεκτροχημική σύνθεση έχει χρησιμοποιηθεί ευρέως σε διάφορους τομείς της οργανικής σύνθεσης. Τα τελευταία χρόνια όλο και περισσότεροι ερευνητές έχουν δώσει σημασία σε αυτό. PrashanthW. Η ομάδα Menezes [7] ανέφερε πρόσφατα ότι η αρωματική αμίνη ή η αλειφατική αμίνη μπορούν να οξειδωθούν απευθείας σε αντίστοιχες κυανοενώσεις σε διάλυμα ΚΟΗ 1 m (χωρίς προσθήκη αντιδραστηρίου κυανίου) με σταθερό δυναμικό 1,49vrhe χρησιμοποιώντας φτηνό καταλύτη Ni2Si, με υψηλή απόδοση (Εικόνα 6) .

 

03 περίληψη

Η κυανίωση είναι μια πολύ σημαντική αντίδραση οργανικής σύνθεσης. Ξεκινώντας από την ιδέα της πράσινης χημείας, τα φιλικά προς το περιβάλλον αντιδραστήρια κυανίου χρησιμοποιούνται για να αντικαταστήσουν τα παραδοσιακά τοξικά και επιβλαβή αντιδραστήρια κυανίου και νέες μέθοδοι όπως η ακτινοβολία χωρίς διαλύτες, η μη καταλυτική και η μικροκυματική ακτινοβολία χρησιμοποιούνται για περαιτέρω διεύρυνση του πεδίου και του βάθους της έρευνας. ώστε να αποφέρει τεράστια οικονομικά, κοινωνικά και περιβαλλοντικά οφέλη στη βιομηχανική παραγωγή [8]. Με τη συνεχή πρόοδο της επιστημονικής έρευνας, η αντίδραση κυανίου θα αναπτυχθεί προς την υψηλή απόδοση, την οικονομία και την πράσινη χημεία.

 

 

 


Ώρα δημοσίευσης: Σεπ-07-2022