Η κυανό ομάδα έχει ισχυρή πολικότητα και απορρόφηση ηλεκτρονίων, επομένως μπορεί να εισέλθει βαθιά στην πρωτεΐνη-στόχο για να σχηματίσει δεσμούς υδρογόνου με βασικά υπολείμματα αμινοξέων στην ενεργό θέση. Ταυτόχρονα, η κυανό ομάδα είναι το βιοηλεκτρονικό ισοστερικό σώμα καρβονυλίου, αλογόνου και άλλων λειτουργικών ομάδων, το οποίο μπορεί να ενισχύσει την αλληλεπίδραση μεταξύ μικρών μορίων φαρμάκων και πρωτεϊνών-στόχων, επομένως χρησιμοποιείται ευρέως στην δομική τροποποίηση της ιατρικής και των φυτοφαρμάκων [1]. Τα αντιπροσωπευτικά ιατρικά φάρμακα που περιέχουν κυάνιο περιλαμβάνουν τη σαξαγλιπτίνη (Σχήμα 1), τη βεραπαμίλη, τη φεβουξοστάτη, κ.λπ. Τα γεωργικά φάρμακα περιλαμβάνουν τη βρωμοφαινιτρίλιο, τη φιπρονίλη, τη φιπρονίλη και ούτω καθεξής. Επιπλέον, οι κυανό ενώσεις έχουν επίσης σημαντική αξία εφαρμογής στους τομείς των αρωμάτων, των λειτουργικών υλικών και ούτω καθεξής. Για παράδειγμα, το κιτρονιτρίλιο είναι ένα διεθνές νέο άρωμα νιτριλίου και το 4-βρωμο-2,6-διφθοροβενζονιτρίλιο είναι μια σημαντική πρώτη ύλη για την παρασκευή υλικών υγρών κρυστάλλων. Μπορεί να φανεί ότι οι κυανό ενώσεις χρησιμοποιούνται ευρέως σε διάφορους τομείς λόγω των μοναδικών ιδιοτήτων τους [2].

Η κυανό ομάδα έχει ισχυρή πολικότητα και απορρόφηση ηλεκτρονίων, επομένως μπορεί να εισέλθει βαθιά στην πρωτεΐνη-στόχο για να σχηματίσει δεσμούς υδρογόνου με βασικά υπολείμματα αμινοξέων στην ενεργό θέση. Ταυτόχρονα, η κυανό ομάδα είναι το βιοηλεκτρονικό ισοστερικό σώμα καρβονυλίου, αλογόνου και άλλων λειτουργικών ομάδων, το οποίο μπορεί να ενισχύσει την αλληλεπίδραση μεταξύ μικρών μορίων φαρμάκων και πρωτεϊνών-στόχων, επομένως χρησιμοποιείται ευρέως στην δομική τροποποίηση της ιατρικής και των φυτοφαρμάκων [1]. Τα αντιπροσωπευτικά ιατρικά φάρμακα που περιέχουν κυάνιο περιλαμβάνουν τη σαξαγλιπτίνη (Σχήμα 1), τη βεραπαμίλη, τη φεβουξοστάτη, κ.λπ. Τα γεωργικά φάρμακα περιλαμβάνουν τη βρωμοφαινιτρίλιο, τη φιπρονίλη, τη φιπρονίλη και ούτω καθεξής. Επιπλέον, οι κυανό ενώσεις έχουν επίσης σημαντική αξία εφαρμογής στους τομείς των αρωμάτων, των λειτουργικών υλικών και ούτω καθεξής. Για παράδειγμα, το κιτρονιτρίλιο είναι ένα διεθνές νέο άρωμα νιτριλίου και το 4-βρωμο-2,6-διφθοροβενζονιτρίλιο είναι μια σημαντική πρώτη ύλη για την παρασκευή υλικών υγρών κρυστάλλων. Μπορεί να φανεί ότι οι κυανό ενώσεις χρησιμοποιούνται ευρέως σε διάφορους τομείς λόγω των μοναδικών ιδιοτήτων τους [2].

2.2 αντίδραση ηλεκτροφιλικής κυάνωσης του ενολικού βοριδίου

Η ομάδα του Kensuke Kiyokawa [4] χρησιμοποίησε τα κυανιούχα αντιδραστήρια n-κυανο-n-φαινυλ-p-τολουολοσουλφοναμίδιο (NCTS) και p-τολουολοσουλφονυλοκυανίδιο (tscn) για να επιτύχει ηλεκτροφιλική κυάνωση υψηλής απόδοσης ενώσεων ενολικού βορίου (Σχήμα 3). Μέσω αυτού του νέου σχήματος, διάφορα β-ακετονιτρίλιο, και έχει ένα ευρύ φάσμα υποστρωμάτων.

2.3 οργανική καταλυτική στερεοεκλεκτική αντίδραση κετονών με κυανιούχο πυρίτιο

Πρόσφατα, η ομάδα του Benjamin list [5] ανέφερε στο περιοδικό Nature την εναντιομερική διαφοροποίηση της 2-βουτανόνης (Σχήμα 4α) και την ασύμμετρη κυανιούχο αντίδραση της 2-βουτανόνης με ένζυμα, οργανικούς καταλύτες και καταλύτες μεταβατικών μετάλλων, χρησιμοποιώντας HCN ή tmscn ως κυανιούχο αντιδραστήριο (Σχήμα 4β). Με tmscn ως κυανιούχο αντιδραστήριο, η 2-βουτανόνη και ένα ευρύ φάσμα άλλων κετονών υποβλήθηκαν σε εξαιρετικά εναντιοεκλεκτικές αντιδράσεις σιλυλοκυανιδίου υπό τις καταλυτικές συνθήκες του idpi (Σχήμα 4C).

Σχήμα 4 Α, εναντιομερική διαφοροποίηση της 2-βουτανόνης. β. Ασύμμετρη κυάνωση της 2-βουτανόνης με ένζυμα, οργανικούς καταλύτες και καταλύτες μεταβατικών μετάλλων.

γ. Το Idpi καταλύει την εξαιρετικά εναντιοεκλεκτική αντίδραση σιλυλοκυανιδίου της 2-βουτανόνης και ενός ευρέος φάσματος άλλων κετονών.

2.4 αναγωγική κυάνωση αλδεϋδών

Στη σύνθεση φυσικών προϊόντων, το πράσινο τοσμικό χρησιμοποιείται ως αντιδραστήριο κυανίου για την εύκολη μετατροπή στερεοχημικά παρεμποδισμένων αλδεϋδών σε νιτρίλια. Αυτή η μέθοδος χρησιμοποιείται περαιτέρω για την εισαγωγή ενός επιπλέον ατόμου άνθρακα σε αλδεΰδες και κετόνες. Αυτή η μέθοδος έχει εποικοδομητική σημασία στην εναντιοειδική ολική σύνθεση της γιαδιφενολίδης και αποτελεί βασικό βήμα στη σύνθεση φυσικών προϊόντων, όπως η σύνθεση φυσικών προϊόντων όπως η κλεροδάνη, η καριβενόλη Α και η καριβενόλη Β [6] (Σχήμα 5).

2.5 ηλεκτροχημική αντίδραση κυανίου οργανικής αμίνης

Ως τεχνολογία πράσινης σύνθεσης, η οργανική ηλεκτροχημική σύνθεση έχει χρησιμοποιηθεί ευρέως σε διάφορους τομείς της οργανικής σύνθεσης. Τα τελευταία χρόνια, όλο και περισσότεροι ερευνητές έχουν δώσει προσοχή σε αυτήν. Η ομάδα του Prashanth W. Menezes [7] ανέφερε πρόσφατα ότι η αρωματική αμίνη ή η αλειφατική αμίνη μπορεί να οξειδωθεί απευθείας σε αντίστοιχες κυανοενώσεις σε διάλυμα KOH 1m (χωρίς προσθήκη κυανιούχου αντιδραστηρίου) με σταθερό δυναμικό 1,49vrhe χρησιμοποιώντας φθηνό καταλύτη Ni2Si, με υψηλή απόδοση (Σχήμα 6).

03 περίληψη

Η κυάνωση είναι μια πολύ σημαντική αντίδραση οργανικής σύνθεσης. Ξεκινώντας από την ιδέα της πράσινης χημείας, φιλικά προς το περιβάλλον αντιδραστήρια κυανίου χρησιμοποιούνται για να αντικαταστήσουν τα παραδοσιακά τοξικά και επιβλαβή αντιδραστήρια κυανίου, και νέες μέθοδοι όπως η ακτινοβολία χωρίς διαλύτες, η μη καταλυτική και η ακτινοβολία μικροκυμάτων χρησιμοποιούνται για την περαιτέρω επέκταση του πεδίου εφαρμογής και του βάθους της έρευνας, έτσι ώστε να δημιουργηθούν τεράστια οικονομικά, κοινωνικά και περιβαλλοντικά οφέλη στη βιομηχανική παραγωγή [8]. Με τη συνεχή πρόοδο της επιστημονικής έρευνας, η αντίδραση κυανίου θα εξελιχθεί προς υψηλή απόδοση, οικονομία και πράσινη χημεία.